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发布日期:2024-05-15 03:30  点击次数:133
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为什么咱们的手机越来越不经用呢?

这还得从咱们的电板提及。

01

手机电板的早期居品

1973年,寰球上第一部手机在摩托罗拉实验室降生[1]。这一款手机越过强大,然而成绩于手机内置的镍镉电板,这部手机或者脱离错落的电子领略,罢了实时的出动通话。

镍镉电板算作第一个内置在手机的电板,自己较为强大。在上个世纪流行的“年老迈电话”,大多遴选镍镉电板。镍镉电板的容量低,而且含有蹂躏性较强的镉,不利于生态环境的保护。何况镍镉电板还具有越过清澈的顾虑效应:在充电前如若电量莫得被满盈放尽,久而久之将会引起电板容量的裁减。

镍镉电板的基本结构[2]

1990年,日本索尼公司最早研发出镍氢电板。比较于它的老前辈,镍氢电板不仅或者作念的愈加唐突、容量也得到有用培植[3]。镍氢电板的出现使手机变得更为便携,手机也或者因循更万古刻的通话。因此,跟着镍氢电板的出现,强大的镍镉电板被缓缓取代,工整的出动手机得以流行。然而镍氢电板仍然存在顾虑效应,这亦然上一代的手机需要满盈放电后再充电的原因。何况,由于镍镉电板的能量密度有限,因此那时的手机只可支握拨打电话等较为节略的任务,离当今咱们的智高东说念主机形态还有较大的差距。

02

锂电板的崛起

金属锂于十九世纪被发现。由于锂具有相对较低的密度、较高的容量以及相对较低的电势,因此算作原电板有先天不足的上风。然而,锂黑白常辉煌的碱金属元素,导致金属锂的保存、使用或是加工对环境要求越过高,何况皆比其他金属要复杂得多。因此,在询查以锂算作电极材料的锂电板的经过中,科学家们通过对锂电板抑止发展、纠正,克服了诸多询查勤苦,经过了许多阶段,才最终让它成为如今的形势。

遴选金属锂算作负极的锂电板最初罢了了交易化。1970年日本松下公司发明了氟碳化物锂电板,这类电板的表相貌量大,何况放电功率褂讪,自放电征象小。然而这类电板无法进行充电,属于一次锂电板[2]。

20世纪70年代,来自埃克森好意思孚公司(ExxonMobil)的研发东说念主员斯坦利·惠廷厄姆(M. Stanley Whittingham)提倡了离子插层的电板充放电旨趣,并在1975年发表了二硫化钛锂电板的专利。在1977年,供职于埃克森公司的惠廷厄姆团队开导出了以铝锂合金Li-Al为负极、二硫化钛TiS₂为正极的二次电板,其中铝锂合金不错提高金属锂的褂讪性增强电板的安全性[2]。在放电经过中,电板发生的电化学经过为:

负极:Li - e- → Li+

正极:xLi+ + TiS₂+ xe- → LixTiS₂

其中TiS₂为层状化合物,层与层之间为互相作用较弱的范德华力(Van der Waals Force),体积较小的锂离子或者干与TiS₂的层间并发生电荷转动,并贮存锂离子,肖似于将果酱拥入三明治中,这个经过为离子的插层[4][5]。在放电经过中,正极的TiS₂层间插入电解液中的Li+离子,给与电荷并变成LixTiS₂。

TiS₂的结构以及放电经过中发生插层响应的旨趣[6]

这一阶段的二次锂电板主要皆遴选了金属锂算作负极材料,通过纠正正极材料提高电板的寿命和安全性。算作最早罢了交易化的二次锂电板,遴选金属锂算作负极材料具有较低的负极电势,电板的能量密度高,何况较为便携,然而它的安全性也受到了闲居的质疑。1989年春末加拿大公司Moli Energy分娩的第一代金属锂电板发生了爆炸事件,这也使得金属锂电板的交易化一度堕入了停滞[2]。

为了培植锂电板的安全性2024年乐鱼棋牌,研发新式电极材料对锂电板越过要紧。然而,使用其他锂的化合物算作负极代替锂,会培植负极电势,裁减锂电板的能量密度,使电板容量裁减。因此,寻找符合的新式电极材料也成为锂电板询查领域的通盘勤苦。

1980年前后,任教于英国牛津大学的约翰·班尼斯特·古迪纳夫(John Bannister Goodenough)等东说念主发现了或者容纳锂离子的化合物钴酸锂LiCoO₂(LCO)。LiCoO₂比较于那时其他各样正极材料皆具有更高的电势。这使得遴选LiCoO₂算作正极的锂电板或者提供更高电压,具有更高的电板容量。[7][8]

钴酸锂晶体结构默示图[9]

钴酸锂晶体为层状结构,属于六方晶系。其中,O与Co原子组成的八面身体子在平面上罗列成CoO₂层,何况CoO₂层之间被锂离子互相绝交,并变成一个平面状的锂离子传输通说念。这使钴酸锂或者通过平面状的锂离子通说念较快地传输锂离子。锂离子在钴酸锂中的脱离与镶嵌经过肖似一个插层经过。在轻度充放电经过中,钴酸锂或者保握晶体结构的褂讪。然而跟着锂离子的渐渐脱出,钴酸锂具有向单斜晶系鼎新的倾向[2]。以钴酸锂算作正极的锂电板中,在放电经过中,正极发生的响应为:

正极:Li1-xCoO₂ + xLi+ + xe- → LiCoO₂

放电经过钴酸锂中锂离子脱出默示图[9]

比较于二硫化钛,钴酸锂正极材料具有较高的正极电势,同期层状结构钴酸锂或者较快地传输锂离子,是一种优良的锂离子电板正极材料。

就在归拢年,拉奇德·雅扎米(Rachid Yazami)发现了锂离子在石墨中的可轮回的离子插层征象,并考证了石墨算作锂电板正极的可行性[10]。石墨具有层片状结构,何况与TiS₂肖似,石墨中层与层之间由幽微的范德华力连结,这使多礼积较小的锂离子或者干与石墨层间并发生电荷转动。

石墨具有层状结构,层与层之间由范德华力互相连结[11]

在1983年的论文中[12],雅扎米遴选聚环氧乙烷-高氯酸锂固态电解,何况以金属锂为负极,石墨为正极组成原电板。在放电经过中,算作正极的石墨发生了如下响应:

nC + e-+ Li+→(nC, Li)

随后发生:(nC, Li) → LiCn

在石墨算作正极的原电板放电经过中,锂离子在石墨层中发生插层响应,发生电荷转动并变成化合物LiCn。

03

锂离子电板的到来

1982年,赴任于日本旭化成公司的(Asahi Kasei Corporation)吉野·彰(Yoshino Akira)遴选钴酸锂算作正极,聚乙炔(C2H2)n算作负极构建了锂离子电板的样品[13]。在钴酸锂电板的放电经过中,锂离子从电板正极通过电解液移动至钴酸锂中,罢了电板放电。

然而,钴酸锂电板仍然存在许多问题。电板的负极聚乙炔的能量密度低,何况褂讪性也较低。因此,吉野·彰遴选了一种新式类石墨材料"soft carbon"代替聚乙炔算作电板的负极材料,何况在1985年制备了第一块锂离子电板原型,并苦求了专利[10]。由吉野·彰打算的锂离子电板原型成为许多现代电板的雏形。

锂离子电板放电,锂离子移动经过默示图

与锂电板比较,吉野·彰打算的以碳质材料为负极,钴酸锂为正极的原电板解脱了金属锂,因此这一类电板也被称为“锂离子电板”。由于钴酸锂锂离子电板中,锂离子在正负极皆发生插层响应,通过锂离子的快速插层罢了电荷的快速转动,因此这一电板结构也被形象地称为摇椅电板。

2019年,诺贝尔化学奖颁发给了好意思国籍科学家约翰·B·古迪纳夫(John B. Goodenough)、英国籍科学家斯坦利·

惠廷厄姆(M. Stanley Whittingham)和日本籍科学家吉野·彰(Akira Yoshino),以犒赏他们对锂离子电板方面的询查孝敬[4]。

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诺贝尔奖获取者:从左到右循序为好意思国籍科学家约翰·B·古迪纳夫(John B. Goodenough)、英国籍科学家斯坦利·惠廷厄姆(M. Stanley Whittingham)和日本籍科学家吉野彰(Akira Yoshino)[4]

以碳材料为负极、钴酸锂为正极的锂离子电板的出现鼓励了锂离子电板的发展。跟着科研东说念主员对锂离子电板的询查渐渐深远,锂离子电板的正极材料发展出了三种体系:钴酸锂(LCO),磷酸铁锂(LFP)以及三元镍钴锰(NMC/NCM)体系。其中,钴酸锂体系领有相对更高的电板容量,在咱们庸碌使用的手机、电脑等3C电子居品领域有着举足轻重的地位。磷酸铁锂体系和三元锂体系领有更高的褂讪性,因此在新动力汽车中领有较为闲居的诓骗。[14]

锂离子电板的出现绝对篡改了咱们的生计形状。与镍镉电板和镍氢电板比较,锂离子电板的能量密度更高,疏导电板容量的锂离子电板更为便携,或者因循集成丰富功能的智高东说念主机的高功耗。同期,大部分的锂离子电板莫得顾虑效应,不需要满盈放电后再充电,因此锂离子电板或者罢了随需随充。与锂电板比较,锂离子电板的充电速度显赫培植。何况锂离子电板的充电速度快,极地面便捷了咱们的生计。因此,在手机、出动电脑、新动力汽车等诓骗场景中,锂离子电板凭借其优异的性能缓缓代替了部分场景中的镍镉电板和镍氢电板。

04

为什么手机电板寿命越用越短?

镍镉电板的伤痛——顾虑效应

关于镍铬电板而言,烧结制备的镍铬电板的负极镉的晶粒较粗,当镍铬电板永恒接续对充电、放电,镉晶粒容易发生鸠合,聚拢成块。此时,电板放电时变成次级放电平台。电板会以这一次级放电平台算作电板放电的至极,电板的容量变低,何况在以后的放电程度中电板将只记取这一低容量[15]。这亦然为什么旧一代遴选镍铬电板的手机频繁被建议需要满盈放电后再进行充电的原因。然而跟着镍铬电板与镍氢电板加工工艺的抑止培植,顾虑效搪塞电板容量的影响被抑止裁减,满盈充放电对电板寿命的危害渐渐透露出来。

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镍铬电板具有清澈的顾虑效应,而锂离子电板险些莫得顾虑效应。何况由于锂离子电板的能量密度高于镍铬电板,因此在咱们的手机、电脑等一种居品中主要也曾遴选锂离子电板。是以,咱们日常使用装载锂离子电板的智高东说念主机或电脑的时候,不需要记念电板的顾虑效应。

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锂离子电板过度充放电导致寿命衰减

钴酸锂领有较高的表面电容量,然而咱们在使用经过中钴酸锂的施行容量远够不上表相貌量。因为咱们在对锂离子电板进行跨越了这个容量后的充放电后,钴酸锂就会发生不行逆充放电经过,也等于咱们常说的电板过充电或过放电。这个经过中陪同了钴酸锂的结构相变,使电板的容量裁减。

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钴酸锂六标的单斜相鼎新的默示图[16]

当电板发生过充电时,锂离子电板负极钴酸锂脱出大皆锂离子,剩下的锂离子不及以因循起钴酸锂原来的结构,导致Li1-xCoO₂晶体由六方晶系向单斜晶系鼎新,原来的六方结构穷乏离子因循而坍塌。在这个经过中,钴酸锂相变并非满盈可逆,钴酸锂的晶胞参数发生变化、应力变化、锂离子空位被压缩导致锂离子电板容量衰减。[17][18]

高电压锂离子电板的不褂讪性

除了钴酸锂发生结构相变导致电板容量的不行逆变化,锂离子电板输出电压的提高也导致了锂离子电板中易发生其他副响应,锂离子电板寿命衰减。刻下,商场上的智高东说念主机相似遴选的是4.4V傍边的充放电电压[14]。高电压或者提高锂离子电板的容量,加速锂离子电板的充放电速度。然而随之而来的等于锂离子电板电极名义的副响应的增大,电解液在高电压下的不褂讪等一系列反作用。

高电压锂离子电板的寿命衰减的影响机制[18]

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锂离子电板电解液在与正负极的固液相界面上发生响应,变成一层遮掩于电极名义的钝化层。这种钝化层具有固体电解质的特征,Li离子不错经过该钝化层解放地镶嵌和脱出,因此这层钝化膜被称为“固体电解质界面膜”( solid electrolyte interface),简称SEI膜[19]。变成SEI膜的经过会阔绰部分锂离子,使锂离子电板容量发生不行逆损耗。在高电压的作用下,这类电极名义的副响应严重,使电板容量渐渐下跌。

05

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使用手机时需要疑望什么

高温不充电

在平时遇得手机过热或者温度极低的情况下,不要敌手机充电。当手机过热时,在高温条目下给锂离子电板充电,也会使锂离子电板的正负极结构篡改,从而导致电板容量不行逆的衰减。因此,尽量幸免在过冷或过热条目下给手机充电,也或者有用延迟其使用寿命。

实时更换电板

在咱们使用手机、札记本电脑或是平板电脑等数码居品的经过中,发现电板后盖发生变形、电板出现饱读包等特殊情况时,要实时罢手使用并向分娩厂商更换电板,尽可能幸免因电板使用不当留住的安全隐患。

参考文件

[1] 马丁·库帕_百度百科

https://baike.baidu.com/item/马丁·库帕/3066905?fr=ge_ala

[2] 锂电板的发展历史 知乎 https://zhuanlan.zhihu.com/p/146768161

[3] 镍氢(MH-Ni)电板-知乎 https://zhuanlan.zhihu.com/p/630028868

[4] The Nobel Prize in Chemistry 2019. NobelPrize.org. Nobel Prize Outreach AB 2023. Sun. 13 Aug 2023.

[5]Binghamton professor recognized for energy research https://www.rfsuny.org/rf-news/binghamton-energy/binghamton---energy.html

[6] Hongwei,Tao,Min,et al.TiS2 as an Advanced Conversion Electrode for Sodium-Ion Batteries with Ultra-High Capacity and Long-Cycle Life.[J].Advanced Science, 2018.

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[7] Lithium-ion battery 维基百科 https://en.wikipedia.org/wiki/Lithium-ion_battery

[8] John B. Goodenough Facts https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/2019/goodenough/facts/

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欧股市场:欧洲三大股市全线上涨,英国伦敦股市《金融时报》100种股票平均价格指数20日报收于7646.05点,比前一交易日上涨57.85点,涨幅为0.76%;法国巴黎股市CAC40指数报收于7384.91点,比前一交易日上涨57.97点,涨幅为0.79%;德国法兰克福股市DAX指数报收于16204.22点,比前一交易日上涨95.29点,涨幅为0.59%。

[9] Lithium Cobalt Oxide – LiCoO2,https://www.chemtube3d.com/lib_lco-2/

[10] Lithium-ion battery 维基百科 https://en.wikipedia.org/wiki/Lithium-ion_battery#cite_note-31

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[11] Graphite 维基百科 https://en.wikipedia.org/wiki/Graphite

[12] Yazami R, Touzain P. A reversible graphite-lithium negative electrode for electrochemical generators[J]. Journal of Power Sources, 1983, 9(3): 365-371.

[13] Akira Yoshino 维基百科 https://en.wikipedia.org/wiki/Akira_Yoshino

[14] 现代锂离子电板体系简介 知乎 https://zhuanlan.zhihu.com/p/374494628

[15] 顾虑效应 百度百科 https://baike.baidu.com/item/记忆效应/1685065?fr=ge_ala

[16] Reimers J N , Dahn J R .Electrochemical and Insitu X-Ray-Diffraction Studies of Lithium Intercalation in Lixcoo2[J].Journal of the Electrochemical Society, 1992, 139(8):2091-2097.

[17] 钴酸锂算作锂离子正极材料询查理会 https://www.chemicalbook.com/NewsInfo_21664.htm

[18] 张杰男. 高电压钴酸锂的失效分析与改性询查[D]. 中国科学院大学,2018.

[18] Schlasza C , Ostertag P , Chrenko D ,et al.Review on the aging mechanisms in Li-ion batteries for electric vehicles based on the FMEA method[C]2014 IEEE Transportation Electrification Conference and Expo (ITEC).IEEE, 2014

[19] 锂电-锂离子电板中为什么会生成SEI膜?SEI膜生成的具体递次是什么?SEI膜是什么样的结构?知乎 https://www.zhihu.com/tardis/bd/art/603133202?source_id=1001



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